El 27 de agosto de 1948. Ángel Muzzolón se hace cargo del Vicariato Apostólico del Chaco.
El 27 de agosto de 1948, monseñor Ángel Muzzolón asumió oficialmente la conducción del recién creado Vicariato Apostólico del Chaco Paraguayo.
La jurisdicción eclesiástica había sido establecida por el papa Pío XII el 11 de marzo de ese mismo año, separándola de la Diócesis de Concepción y fijando su sede en Fuerte Olimpo.
Muzzolón, sacerdote salesiano de origen uruguayo y también médico, había recibido la ordenación episcopal el 23 de mayo de 1948.
Durante más de dos décadas desarrolló una intensa labor pastoral y sanitaria en el Alto Paraguay, atendiendo especialmente a comunidades aisladas y promoviendo el acercamiento misionero con pueblos indígenas.
Su gestión también impulsó iniciativas educativas y sociales en la región chaqueña, dejando una profunda huella en el desarrollo de la Iglesia y de las comunidades del norte del país.