El 16 de junio de 1970. Ismael Rolón es electo arzobispo de la arquidiócesis de Asunción.

El 16 de junio de 1970, el Papa Pablo VI emitió la bula papal por la cual nombró oficialmente a Monseñor Ismael Blas Rolón Silvero como arzobispo de la Arquidiócesis de Asunción.

Este nombramiento marcó el inicio de una de las etapas pastorales más influyentes en la historia contemporánea de la Iglesia paraguaya.

Monseñor Rolón tomó posesión formal del cargo el 19 de julio de 1970, sucediendo a Monseñor Juan Mena Porta al frente de la principal sede eclesiástica del país.

Durante su arzobispado, se destacó por mantener una postura firme frente a la dictadura de Alfredo Stroessner, especialmente en la defensa de los derechos humanos y de la independencia de la Iglesia.

Aunque por disposición constitucional el arzobispo debía integrar el Consejo de Estado, Rolón renunció poco después de haber jurado en 1971, como gesto de autonomía frente al régimen stronista.

Bajo su conducción, la Iglesia paraguaya se convirtió en un espacio de amparo para perseguidos políticos y en una voz crítica ante las represiones, torturas, expulsiones de sacerdotes y atropellos cometidos durante la dictadura.

También impulsó y acompañó manifestaciones de fuerte contenido cívico y religioso, como las recordadas Procesiones del Silencio.

Ejerció el cargo hasta el 20 de mayo de 1989, meses después de la caída del régimen stronista, pasando luego a ser arzobispo emérito de Asunción.

Fue sucedido por Monseñor Felipe Santiago Benítez, dejando un legado profundamente asociado a la defensa de la dignidad humana, la libertad y la justicia en el Paraguay.